Государственная фармакопея Республики Беларусь -
Скачать (прямая ссылка):
# При амперометрическом титровании, как правило, концентрация титранта в 10-20 раз превышает концентрацию определяемого вещества.
# В фармакопейном анализе амперометрическое титрование целесообразно применять в нитритометрии, при определении воды полумикрометодом (по К. Фишеру) и в йодометрии.
# В частных статьях необходимо указывать параметры, необходимые для корректного выполнения методики, например: типы электродов, задаваемый потенциал, массу навески вещества, концентрацию титранта, температуру и т.д.
2.2.20. ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
При потенциометрическом титровании конечную точку титрования находят, измеряя электродвижущую силу (э.д.с.) электродной пары, состоящей из индикаторного электрода и электрода сравнения или двух индикаторных электродов, погруженных в испытуемый раствор, как функцию количества прибавленного титранта.
Э.д.с. обычно измеряют при нулевом или практически нулевом токе.
# Потенциометрическое титрование обычно дает более точные результаты, чем индикаторное, особенно при анализе мутных и окрашенных растворов, позволяет автоматизировать процесс титрования.
# Как правило, электродную пару погружают в испытуемый раствор, кроме случаев, когда ионы из электрода сравнения мешают титрованию. В этом случае электрод сравнения соединяют с испытуемым раствором электролитическим мостом.
Прибор. Используемый прибор (простой потенциометр, электронное устройство, # рН-метр, иономер) включает вольтметр с разрешением около милливольта.
Потенциометрическое титрование применяют для анализа, основанного на следующих типах реакций: кислотно-основных, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления.
Выбор индикаторного электрода зависит от природы определяемого вещества # и типа аналитической реакции. Этот электрод может быть стеклянным или металлическим (например, платиновым, золотым, серебряным или ртутным).
# Индикаторный электрод выбирают так, чтобы его потенциал закономерно
изменялся при протекании химической реакции между титруемыми ионами и ионами титранта (Табл. 2.2.20.-1). Электродом сравнения обычно служит
каломельный или хлоридсеребряный электрод.
Для кислотно-основного титрования, если нет других указаний в частной статье, используют систему стеклянного и хлоридсеребряного электродов.
Таблица 2.2.20.-1
Электродные системы для потенциометрического титрования
Тип Индикаторные Электроды Применение
аналитической электроды сравнения
реакции
Кислотно-основной Стеклянный Хлоридсеребряный, Титрование кислот,
каломельный оснований и солей
Осаждения Серебряный, Хлоридсеребряный, Титрование галогенидов,
сульфид-серебряный каломельный, роданидов, цианидов,
стеклянный сульфидов
Комплексоно- Ртутный, Хлоридсеребряный, Титрование катионов,
метрический ионоселективный каломельный, образующих прочные
стеклянный комплексонаты
Окислительно Платиновый Хлоридсеребряный, Титрование
восстано каломельный, восстановителей
вительный стеклянный различными
окислителями, например,
броматом,дихроматом,
перманганатом, йодом, и
церием (ІУ).
Титрование окислителей
различными
восстановителями,
например,арсенитом,
тиосульфатом и нитритом
Методика. Строят график зависимости изменения э.д.с. от количества прибавленного титранта, продолжая прибавлять титрант сверх предполагаемой точки эквивалентности. Конечная точка титрования соответствует резкому изменению э.д.с.
# При проведении анализа титрованный раствор прибавляют из бюретки равными объемами при постоянном перемешивании. Вблизи точки эквивалентности прибавляют по 0,1 или 0,05 мл и после каждого прибавления измеряют э.д.с. Измерение э.д.с., возникающей за счет разности потенциалов между индикаторным электродом и электродом сравнения осуществляется с помощью высокоомных потенциометров (рН-метров). Величина э.д.с. особенно сильно изменяется вблизи точки эквивалентности, абсолютное значение отношения изменения э.д.с. (ЛЕ) к приросту объема прибавляемого титранта (DV) в этой точке будет максимальным.
